A coleção é composta por documentos referentes a Afonso Pena durante o período em que exerceu o cargo de presidente da República, assim como documentos relacionados ao período em que governou Minas Gerais. Inclui retratos de Afonso Pena, suas anotações sobre realizações durante sua atuação política em Minas, além de cartas relacionadas a ele, como a que registra sua condecoração pela Ordem de Sant'Anna e outra de seu médico, datada após sua morte.